En la realidad no todos los gases obedecen perfectamente las leyes de los gases antes discutidas. Las desviaciones del comportamiento ideal son pequeñas para gases que no se LICUAN (licuación) facilmente, tasles como el Oxigeno, Hidrógeno y Nitrógeno,pero son grandes las desviaciones respecto a un gas ideal cuando se condensan(condensación) facilmente, como el Dioxido de carbono y el amoniaco. Las desviaciones llegan a ser mayores cuando los gases se aproximan a las condiciones de licuefacción..
Se calcularon dos tipos de errores y se corrigen con la utilización de dos constantes llamadas a y b en la ecuacion de Van der Waals.
El primero se refiere a que se hizo la suposición de que las moleculas en un gas estan suficientemente separadas como para considerar qeu son independientes entre si. Esto no es completamente cierto, ya que existen interacciones de cargas interatómicas e intermoleculares. Esta interacción tiende a agrupar las moléculas y a dismminuir el volumen de gas. Este efecto aumenta a medida que aumenta la presión y las moleculas se acercan entre si. Por lo tanto, al aumentar la presión el volumen del gas tiende a disminuir más de anticipado. Disminuir la temperatura causa el mismo efecto.
EL segundo es suponer que los cambios de presión y temperatura afectan todo el volumen ocupado por el gas. Esto no es totalmente correcto, porque las moléculas por si mismas no se contraen o expanden, si no el espacio entre ellas. EL volumen ocupado ocupado por las moléculas es una pequeña parte del total, pero a altas presiones y bajas temperaturas este error se hace mas apreciable. A medida que aumenta la presión, o disminuye la temperatura, la fracción del volumen total que se comprime llega a ser mas pequeño, lo cual conduce a que el volumen disminuya menos que lo que predicen los gases
